Short-bite diphosphine ligands and their transition metal complexes: synthesis, properties and applications

Liganden mit kleinen Bisswinkeln, die auf einem PCP- und PNP-Rückgrat basieren, wurden in den letzten Jahren ausführlich untersucht, während die analogen sauerstoff- (POP) und schwefelhaltigen (PSP) Liganden der PPX/PXP-Ligandenklasse R₂P(=X)–PR₂/R₂P–X–PR₂; X = O, S; R = Alkyl, Aryl) weitaus weniger Beachtung fanden. Dies ist überraschend, da das einzigartige tautomere Gleichgewicht der PPX/PXP-Liganden eine vielseitige Koordinationschemie ermöglicht, basierend auf den zwei tautomeren Formen. Daraus resultieren unterschiedliche Donorfunktionalitäten und Koordinationsweisen, sodass die Koordination verschiedenster Metallzentren realisiert werden kann. ... mehrDavon inspiriert bietet die vorliegende Arbeit neue Einblicke in die vielversprechende Ligandenklasse der sauerstoff- und schwefelhaltigen PPX/PXP Liganden hinsichtlich ihrer Koordinationschemie, ihrer Reaktivität sowie ihrer photo-optischen und katalytischen Anwendungen.

While conventional short-bite ligands, featuring PCP- and PNP-backbones, have been extensively investigated in the past, the oxygen- (POP) and sulphur-based (PSP) analogues of PPX/PXP-type ligands R₂P(=X)–PR₂/R₂P–X–PR₂; X = O, S; R = alkyl, aryl) have not received much attention. This is surprising, since the unique tautomeric equilibrium of the PPX/PXP-type ligands opens the possibility for a versatile coordination chemistry by allowing the ligand to switch between two tautomers. Consequently, the donor characteristics and coordination modes can be altered and, based on the availability of a hard and a soft donor site, different metal centres can be coordinated. ... mehrInspired by this potential, the present work offers new insights into the promising ligand class of oxygen- and sulphur-containing PPX/PXP-type ligands with respect to their coordination chemistry, reactivity as well as their photo-optical and catalytic applications.