Synthese und Charakterisierung ortho-kondensierter Azapolycyclen

Helicene sind axial-chirale ortho-anellierte polycyclische aromatische Verbindungen. Diese schraubenförmigen Verbindungen haben nicht nur eine faszinierende Struktur, sondern werden aufgrund ihrer besonderen chemischen, opto- und elektrophysikalischen Eigenschaften z. B. als Katalysatoren in der asymmetrischen Synthese, molekulare Sensoren und Schalter oder als neue Materialien für organische Leuchtdioden untersucht.
In der vorliegenden Arbeit wurden basierend auf der Methode der ortho-Cyclisierung generalisierte Synthesestrategien zur Darstellung von Azahelicenen mit elektronenreichen pyrrol- und elektronendefizienten pyridin- oder pyridazinhaltigen Teilstrukturen erarbeitet. ... mehrMehrere Arten von Aza[5]helicenen, Aza[7]helicenen, Helicen Konjugaten und von nichthelikalen Azapolycylcen wurden erfolgreich hergestellt und im Hinblick auf mögliche Anwendungen umfassend derivatisiert und charakterisiert. Die Verbindungen zeigen Acidochromie, Fluoreszenzen bis in den orangen sichtbaren Bereich und mitunter ein ausgeprägtes aggregationsverstärktes Fluoreszenzverhalten sowie eine Rotverschiebung der Emission durch Aggregation in wässrigen Lösungen.

Helicenes are axially chiral ortho-fused polycyclic aromatic compounds. These screwshaped molecules not only have a fascinating structure but are also being investigated for their unique chemical, opto- and electrophysical properties. Possible applications include use as catalysts in asymmetric synthesis, as molecular sensors and switches, and as new materials for organic light-emitting diodes.
In this work, generalized synthetic strategies for azahelicenes with electron-rich pyrroleand electron-deficient pyridine- or pyridazine-containing substructures were developed based on the ortho cyclization method. ... mehrDifferent types of aza[5]helicenes, aza[7]helicenes, helicene-conjugates and nonhelical azapolycycles were successfully prepared, comprehensively derivatized and characterized with regard to potential applications. The compounds exhibit acidochromism and fluorescence extending into the visible orange range, and partly pronounced aggregation-enhanced emission behaviour as well as an aggregation-induced redshift of emission.